如何提高電池能量密度?且看NCA正極材料
發布時間:2016-07-04 責任編輯:susan
【導讀】隨著新型正負極材料的采用,18650型電池的容量先後增加到了3.4Ah和4.0Ah,體積能量密度則分別提高到了730和800Wh/L。因此率先進行產品性能提升和下一代產品技術積累的公司,將有望在未來市場競爭中取得技術優勢。

如何提高提高能量密度
目前提高鋰離子電池能量密度的途徑有以下幾種:
1.減薄殼體,集流體,隔膜,增加電極壓實密度,減少粘結劑和導電劑使用量,提高活性物質在電極中的含量;
但是相應的會帶來一些風險:薄(bo)的(de)殼(ke)體(ti)會(hui)使(shi)電(dian)池(chi)安(an)全(quan)性(xing)降(jiang)低(di),集(ji)流(liu)體(ti)使(shi)電(dian)極(ji)容(rong)易(yi)發(fa)生(sheng)斷(duan)裂(lie),薄(bo)的(de)隔(ge)膜(mo)導(dao)致(zhi)的(de)安(an)全(quan)性(xing)的(de)降(jiang)低(di)等(deng),增(zeng)加(jia)電(dian)極(ji)壓(ya)實(shi)密(mi)度(du)則(ze)可(ke)能(neng)導(dao)致(zhi)吸(xi)液(ye)率(lv)降(jiang)低(di)及(ji)極(ji)片(pian)變(bian)脆(cui)等(deng)。
2.將高容量低壓實的材料與高壓實的材料混合形成複合材料體係,提高複合材料體係的壓實密度。
3.選擇具有高比容量的正負極材料或是高電壓平台的正極材料。
如用高Ni的NCM或NCA材料取代常規NCM材料,用LMFP材料代替LFP

高比容量正負極材料及高電壓正極材料
4.之前文章提到的高容量的SiC負極(戳此查看),今天主要聊聊NCA材料

目前LiNi0.8Co0.15Al0.05O2.已經產業化,容量為190mAh/g左右,500次循環保持率在90%以上。
NCA生產合成工藝
a.製備Ni1-xCox(OH)2,表麵包覆Al(OH)3,最後與Li鹽混合燒結製備NCA;
b.直接采用Ni/Co/Al鹽共沉澱製備Ni1-x-yCoxAly(OH)2,然後與Li鹽混合燒結製備NCA;
c.製備Ni1-xCox(OH)2,然後與Al(OH)3,Li鹽一起混合燒結製備NCA。
a和c方案Al元素分布不均勻,表層Al含量偏高,形成惰性層,降低最終產品容量,工藝複雜,成本高。
b方案Al元素可以均勻分布,產品性能更加優異,流程簡單、成本低,但前驅體的製備技術難度更大。
目前Tesla電池的正極材料供應商日本住友已完成了Ni含量在85%~88%的新組分NCA的開發,較常規的Ni含量為80%~85%的NCA材料,其能量密度又提升了5%。
韓國主要采用的是Ni1-xCox(OH)2工藝路線,在火法階段將Al源和鋰源一起混合燒結製備NCA正極材料。
NCA存在的問題
1.合成困難
NCA中的Ni為+3價,合成的前軀體原料為+2價,Ni2+氧化成為Ni3+,Ni3+很不穩定,高溫合成升高溫度可以提高Ni2+氧化成為Ni3+的轉化率,但由於Ni3+很不穩定,溫度太高又導致Ni3+的分解。
2.合成成本高
對於普通三元材料,生產過程中隻需要空氣氣氛,而NCA需要純氧氣氣氛,純氧的成本較高,且對製造氧氣生產供應設備要求極高。
3.吸水性強
Ni3+很不穩定,在有H2O存在下,
LiNiCoAlO2+H2O→NiO+LiOH+O2
LiOH+CO2→Li2CO3
Li2CO3+HF→LiF+CO2
由於存在以上反應,導致NCA表麵堿性很高,在配料塗布極易出現果凍狀。
因此產線需要在10%左右濕度下生產和存儲。
4.電池安全性
高Ni體係滿電狀態下的熱穩定性差,導致電池的安全性下降,需配合電芯體係(如高安全性隔膜,采用18650等圓柱體係)、BMS等進行配套優化設計。
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