使用導電性高分子的電容,同時實現高速充放電與大容量化
發布時間:2011-11-21
產品特性:
日本Eamex(總部:大阪府吹田市)開發出了采用導電性高分子膜的蓄電元件,不僅具備60.80Wh/kg的能量密度,而且功率密度達到了可在幾分鍾內完成充放電的7000W/kg(圖1)。功率密度超過雙電層電容器(EDLC),能量密度“與電動汽車(EV)使用的鋰離子充電電池(LIB)相當”(Eamex代表董事瀨和信吾)。如果能夠實用化,便有望實現能夠快速充放電的電池。而且充放電周期特性出色,該公司的評測結果顯示,反複充放電1萬次以上後,性能劣化較小,使用壽命較長(表)。
提高正極的靜電容量
Eamex將該蓄電元件稱作“電容器電池”,其最大特點是正極采用了聚吡咯(Polypyrrole)、聚噻吩(Polythiophene)及聚苯胺等導電性高分子膜。負極采用混合有(預注入)鋰離子的碳類材料,將正負電極與電解液一同封裝*1。也就是說將鋰離子電容器(LIC)的正極換成了導電性高分子。電解液與現有EDLC相同,也是含有四氟化硼離子(BF4-)的有機溶劑。
*1 試製時還製造了負極采用金屬鋰箔的產品。
電容器電池正極的充放電原理與EDLC相似。充電時,電解液中的負離子BF4-被吸引到正極的導電性高分子膜,而放電時則由正極釋放出BF4-,並使其向負極移動(圖2)。與通過鋰金屬氧化物的化學反應來授受電子的LIB極為不同。而且負極與EDLC不同,通過讓正離子Li+進入負極材料夾層來進行電子交換。這一點與LIB或LIC相同。
LIB的電子隨著正極中鋰金屬氧化物的化學反應而移動,因此充放電需要一定時間。而電容器電池或LIC是隨著離子的移動來交換電子的,因此反應很快。因而可實現幾分鍾~10分鍾左右的高速充放電。
而且,電容器電池的能量密度遠遠高於LIC的15.20Wh/kg。正如後文將要介紹的那樣,這是因為正極的靜電容量較高。
一般來說,電池或電容器單元的能量與電壓的2次ci方fang及ji靜jing電dian容rong量liang成cheng正zheng比bi。單dan元yuan的de靜jing電dian容rong量liang用yong正zheng極ji與yu負fu極ji靜jing電dian容rong量liang倒dao數shu之zhi和he的de倒dao數shu來lai表biao示shi,因yin此ci提ti高gao正zheng負fu極ji的de靜jing電dian容rong量liang就jiu能neng提ti高gao能neng量liang密mi度du。
高能量密度電容器方麵,有的LIC已開始實用化。LIC通(tong)過(guo)預(yu)注(zhu)入(ru)鋰(li)離(li)子(zi)來(lai)提(ti)高(gao)負(fu)極(ji)的(de)靜(jing)電(dian)容(rong)量(liang)。而(er)電(dian)容(rong)器(qi)電(dian)池(chi)除(chu)了(le)這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)之(zhi)外(wai),還(hai)通(tong)過(guo)采(cai)用(yong)導(dao)電(dian)性(xing)高(gao)分(fen)子(zi)提(ti)高(gao)了(le)正(zheng)極(ji)的(de)靜(jing)電(dian)容(rong)量(liang)。而(er)且(qie),電(dian)壓(ya)為(wei)與(yu)LIC同等的4V左右。因此,可獲得數倍於LIC的能量密度。
電容器電池的正極由直徑約0.5nm的超細導電性高分子變成膜狀之後形成。此次試製的電容器電池單元在作為集電體的30μm厚鋁箔表麵生成了50μm厚的導電性高分子膜。由於負離子可進入並吸附在高分子膜內部,因此可獲得較高的靜電容量。
通過采用自主成膜技術實現
Eamex的de瀨lai和he表biao示shi,此ci前qian也ye有you人ren提ti出chu過guo將jiang導dao電dian性xing高gao分fen子zi膜mo作zuo為wei電dian極ji材cai料liao的de想xiang法fa,但dan因yin無wu法fa製zhi作zuo出chu可ke用yong作zuo電dian極ji且qie具ju有you柔rou軟ruan性xing的de膜mo,最zui終zhong未wei能neng實shi用yong化hua。Eamex擁有采用電解聚合法*2形xing成cheng導dao電dian性xing高gao分fen子zi膜mo的de技ji術shu,因yin此ci可ke製zhi作zuo出chu用yong作zuo電dian極ji的de高gao密mi度du精jing細xi膜mo。其qi實shi,該gai公gong司si本ben來lai就jiu一yi直zhi開kai發fa使shi用yong導dao電dian性xing高gao分fen子zi膜mo的de致zhi動dong器qi,因yin在zai此ci過guo程cheng中zhong發fa現xian這zhe種zhong高gao分fen子zi膜mo可ke用yong作zuo電dian極ji材cai料liao,於yu是shi開kai發fa出chu了le電dian容rong器qi電dian池chi。
*2 電解聚合法:通過施加電壓,利用氧化還原反應合成物質的方法。
瀨和表示,此次的電容器電池在成本方麵同樣優於LIB。與正極使用鋰金屬氧化物的LIB相比,Eamex公司的導電性高分子膜可采用基於電解聚合法的卷對卷工藝製造。其中,通過采用廉價的聚苯胺(Polyaniline)“大幅降低了成本”(瀨和)。但負極需要預先為碳類材料注入鋰離子,這部分需要花費成本。使用金屬鋰時也比LIB使用活性炭造價高。估計進行成本比較時需要綜合考慮這一點。
據Eamex介紹,該公司已開始向大型電池廠商等提供樣品,這些專業廠商在評測產品性能時獲得了與該公司同等的結果。Eamex打算在2011年年內建成生產導電性高分子膜的試驗工廠,加緊向電池廠商等樣品供貨用來試製產品的正極材料*3。(記者:吉田 勝,《日經製造》)
*3據Eamex介紹,中國電池廠商也表現出了濃厚的興趣。
- 具備60.80Wh/kg的能量密度
- 功率密度達到了可在幾分鍾內完成充放電的7000W/kg
- 充放電周期特性出色
- 高密度精細膜的製作
日本Eamex(總部:大阪府吹田市)開發出了采用導電性高分子膜的蓄電元件,不僅具備60.80Wh/kg的能量密度,而且功率密度達到了可在幾分鍾內完成充放電的7000W/kg(圖1)。功率密度超過雙電層電容器(EDLC),能量密度“與電動汽車(EV)使用的鋰離子充電電池(LIB)相當”(Eamex代表董事瀨和信吾)。如果能夠實用化,便有望實現能夠快速充放電的電池。而且充放電周期特性出色,該公司的評測結果顯示,反複充放電1萬次以上後,性能劣化較小,使用壽命較長(表)。

提高正極的靜電容量
Eamex將該蓄電元件稱作“電容器電池”,其最大特點是正極采用了聚吡咯(Polypyrrole)、聚噻吩(Polythiophene)及聚苯胺等導電性高分子膜。負極采用混合有(預注入)鋰離子的碳類材料,將正負電極與電解液一同封裝*1。也就是說將鋰離子電容器(LIC)的正極換成了導電性高分子。電解液與現有EDLC相同,也是含有四氟化硼離子(BF4-)的有機溶劑。
*1 試製時還製造了負極采用金屬鋰箔的產品。
電容器電池正極的充放電原理與EDLC相似。充電時,電解液中的負離子BF4-被吸引到正極的導電性高分子膜,而放電時則由正極釋放出BF4-,並使其向負極移動(圖2)。與通過鋰金屬氧化物的化學反應來授受電子的LIB極為不同。而且負極與EDLC不同,通過讓正離子Li+進入負極材料夾層來進行電子交換。這一點與LIB或LIC相同。

圖2:正極的差別
電容器電池通過讓BF4-進入膜狀導電性高分子內部實現了高容量。盡管離子吸附在多孔活性炭表麵的EDLC也采用同一原理,但單位體積的容量較小。而且LIB通過鋰金屬氧化物的化學反應來交換電子。該圖由《日經電子》根據Eamex的資料繪製。LIB的電子隨著正極中鋰金屬氧化物的化學反應而移動,因此充放電需要一定時間。而電容器電池或LIC是隨著離子的移動來交換電子的,因此反應很快。因而可實現幾分鍾~10分鍾左右的高速充放電。
而且,電容器電池的能量密度遠遠高於LIC的15.20Wh/kg。正如後文將要介紹的那樣,這是因為正極的靜電容量較高。
一般來說,電池或電容器單元的能量與電壓的2次ci方fang及ji靜jing電dian容rong量liang成cheng正zheng比bi。單dan元yuan的de靜jing電dian容rong量liang用yong正zheng極ji與yu負fu極ji靜jing電dian容rong量liang倒dao數shu之zhi和he的de倒dao數shu來lai表biao示shi,因yin此ci提ti高gao正zheng負fu極ji的de靜jing電dian容rong量liang就jiu能neng提ti高gao能neng量liang密mi度du。
高能量密度電容器方麵,有的LIC已開始實用化。LIC通(tong)過(guo)預(yu)注(zhu)入(ru)鋰(li)離(li)子(zi)來(lai)提(ti)高(gao)負(fu)極(ji)的(de)靜(jing)電(dian)容(rong)量(liang)。而(er)電(dian)容(rong)器(qi)電(dian)池(chi)除(chu)了(le)這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)之(zhi)外(wai),還(hai)通(tong)過(guo)采(cai)用(yong)導(dao)電(dian)性(xing)高(gao)分(fen)子(zi)提(ti)高(gao)了(le)正(zheng)極(ji)的(de)靜(jing)電(dian)容(rong)量(liang)。而(er)且(qie),電(dian)壓(ya)為(wei)與(yu)LIC同等的4V左右。因此,可獲得數倍於LIC的能量密度。
電容器電池的正極由直徑約0.5nm的超細導電性高分子變成膜狀之後形成。此次試製的電容器電池單元在作為集電體的30μm厚鋁箔表麵生成了50μm厚的導電性高分子膜。由於負離子可進入並吸附在高分子膜內部,因此可獲得較高的靜電容量。
通過采用自主成膜技術實現
Eamex的de瀨lai和he表biao示shi,此ci前qian也ye有you人ren提ti出chu過guo將jiang導dao電dian性xing高gao分fen子zi膜mo作zuo為wei電dian極ji材cai料liao的de想xiang法fa,但dan因yin無wu法fa製zhi作zuo出chu可ke用yong作zuo電dian極ji且qie具ju有you柔rou軟ruan性xing的de膜mo,最zui終zhong未wei能neng實shi用yong化hua。Eamex擁有采用電解聚合法*2形xing成cheng導dao電dian性xing高gao分fen子zi膜mo的de技ji術shu,因yin此ci可ke製zhi作zuo出chu用yong作zuo電dian極ji的de高gao密mi度du精jing細xi膜mo。其qi實shi,該gai公gong司si本ben來lai就jiu一yi直zhi開kai發fa使shi用yong導dao電dian性xing高gao分fen子zi膜mo的de致zhi動dong器qi,因yin在zai此ci過guo程cheng中zhong發fa現xian這zhe種zhong高gao分fen子zi膜mo可ke用yong作zuo電dian極ji材cai料liao,於yu是shi開kai發fa出chu了le電dian容rong器qi電dian池chi。
*2 電解聚合法:通過施加電壓,利用氧化還原反應合成物質的方法。
瀨和表示,此次的電容器電池在成本方麵同樣優於LIB。與正極使用鋰金屬氧化物的LIB相比,Eamex公司的導電性高分子膜可采用基於電解聚合法的卷對卷工藝製造。其中,通過采用廉價的聚苯胺(Polyaniline)“大幅降低了成本”(瀨和)。但負極需要預先為碳類材料注入鋰離子,這部分需要花費成本。使用金屬鋰時也比LIB使用活性炭造價高。估計進行成本比較時需要綜合考慮這一點。
據Eamex介紹,該公司已開始向大型電池廠商等提供樣品,這些專業廠商在評測產品性能時獲得了與該公司同等的結果。Eamex打算在2011年年內建成生產導電性高分子膜的試驗工廠,加緊向電池廠商等樣品供貨用來試製產品的正極材料*3。(記者:吉田 勝,《日經製造》)
*3據Eamex介紹,中國電池廠商也表現出了濃厚的興趣。
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